1900-ban Chamberlain-t nevezték ki az Ír Királyi Csillagok (RIC) főfelügyelőjévé, Dublin kivételével egész Írország fegyveres rendőrségének. Az erőt a dublini kastélyban székelő ír ír brit kormányzat közvetlenül ellenőrizte. Felelős volt a hírszerzésért, valamint a rend fenntartásáért, és a kormány “szemének és fülének” tekintették. 1901. november 1-jén hivatalosan lemondott a brit hadseregről. 1903 augusztusában Írországban tett királyi látogatása alkalmával, a Királyi Viktoriánus Rend (KCVO) 1911-ben lovagparancsnokává és 1911-ben Lovaggá nevezték ki. kegyelem a tiszteletreméltó Szent János rendben 1914 áprilisában, és az 1915-ös újévi kitüntetésekben a király rendőri kitüntetésével tüntették ki. Chamberlain RIC-ben töltött évei egybeestek számos politikai, kulturális és sportszervezet felemelkedésével. azzal a közös céllal, hogy érvényesítsék Írország elkülönülését az Egyesült Királyságtól, amelyet gyakran együttesen Sinn Féin néven emlegetnek, és amelynek eredményeként 1913-ban megalakultak az ír önkéntesek.

Az Írországért felelős főtitkárnak szóló jelentésekben , Augustine Birrell és a helyettes titkár, Sir Matthew Nathan, Chamberlain arra figyelmeztetett, hogy az önkéntesek felkelés előkészítésére és az ír függetlenség kikiáltására készülnek. 1916 áprilisában, amikor Nathan megmutatta neki a hadsereg parancsnokának a Írországtól délre, a várható dél-nyugati partvidékre eső fegyverrepülésről és a húsvétra tervezett emelkedésről mesélve mindketten “kétségesek voltak-e, hogy van-e alap a híreszteléshez”. A húsvéti felkelés 1916. április 24-én, húsvét hétfőn kezdődött és hat napig tartott, és csak akkor ért véget, amikor az O “Connell utca nagy részét tüzérségi tűz pusztította el. Bár az 1916-os lázadás királyi bizottsága (a Hardinge-bizottság) megtisztította a RIC-t a felemelkedés vádjával Chamberlain végül kénytelen volt lemondani az erő hírszerzésének folyamatos kritikáját követően.