În 1900, Chamberlain a fost numit inspector general al Royal Irish Constabulary (RIC), forța de poliție armată pentru întreaga Irlanda, cu excepția Dublinului. Forța se afla sub controlul direct al administrației britanice din Irlanda, cu sediul în Castelul Dublin. Era responsabil pentru colectarea de informații, precum și pentru menținerea ordinii și era văzut ca „ochii și urechile” guvernului. A demisionat oficial din armata britanică la 1 noiembrie 1901. A fost numit Cavaler Comandant al Ordinului Băii (KCB) în timpul unei vizite regale în Irlanda în august 1903, Cavaler Comandant al Ordinului Regal Victorian (KCVO) în 1911 și Cavaler de Grație în Venerabila Ordine Sfântul Ioan în aprilie 1914 și a primit Medalia Regelui „Poliția” în onorurile de Anul Nou din 1915. Anii lui Chamberlain în RIC au coincis cu apariția unui număr de organizații politice, culturale și sportive cu scopul comun de a afirma separarea Irlandei de Marea Britanie, care deseori erau denumite în mod colectiv Sinn Féin, culminând cu formarea voluntarilor irlandezi în 1913.

În rapoarte către secretarul șef pentru Irlanda , Augustine Birrell, și subsecretarul, Sir Matthew Nathan, Chamberlain au avertizat că voluntarii se pregăteau să organizeze o insurecție și să proclame independența irlandeză, însă în aprilie 1916, când Nathan i-a arătat o scrisoare de la comandantul armatei în la sudul Irlandei, povestind despre o așteptată aterizare a armelor pe coasta de sud-vest și o creștere planificată pentru Paști, amândoi erau „îndoieli dacă există vreun fundament pentru zvon”. Răscoala de Paște a început luni de Paște, 24 aprilie 1916, și a durat șase zile, terminându-se doar când o mare parte din strada O „Connell a fost distrusă de focul de artilerie. Deși Comisia Regală a Rebeliunii din 1916 (comisia Hardinge) a autorizat RIC cu privire la orice vină pentru Rising, Chamberlain a fost în cele din urmă obligat să demisioneze în urma criticilor continue cu privire la gestionarea informațiilor de către forță.