Vuonna 1900 Chamberlain nimitettiin Irlannin kuninkaallisen konstaapelin (RIC), joka oli koko Irlannin asevoimien poliisivoima Dublinia lukuun ottamatta, tarkastajaksi. Joukko oli Irlannin Ison-Britannian hallinnon suorassa valvonnassa, joka sijaitsi Dublinin linnassa. Se oli vastuussa tiedustelutietojen keräämisestä ja järjestyksen ylläpidosta, ja sitä pidettiin hallituksen ”silminä ja korvina”. Hän erotti virallisesti Ison-Britannian armeijan 1. marraskuuta 1901. Hänet nimitettiin Bathin ritarikunnan komentajaksi kuninkaallisen vierailun aikana Irlannissa elokuussa 1903, Victorian kuninkaallisen ritarikunnan ritarikomentajaksi vuonna 1911 ja Knight armon kunniamerkillä Saint Johnin ritarikunnassa huhtikuussa 1914, ja hänelle myönnettiin kuninkaan poliisimitali vuoden 1915 uudenvuoden kunniakirjoissa. Chamberlainin RIC-vuodet osuivat samanaikaisesti useiden poliittisten, kulttuuristen ja urheilujärjestöjen nousun kanssa. Yhteisenä tavoitteena on puolustaa Irlannin erillisyyttä Yhdistyneestä kuningaskunnasta, jota usein kutsutaan nimellä Sinn Féin, joka huipentui Irlannin vapaaehtoisten muodostamiseen vuonna 1913.

Raporteissa Irlannin pääsihteerille , Augustine Birrell ja alivaltiosihteeri, Sir Matthew Nathan, Chamberlain varoittivat, että vapaaehtoiset valmistautuivat kapinaan ja julistavat Irlannin itsenäisyyttä.Huhtikuussa 1916, kun Nathan näytti hänelle armeijan komentajan kirjettä Irlannin eteläpuolella kerrotaan odotetusta aseiden laskeutumisesta lounaisrannikolle ja pääsiäiseen suunnitellusta noususta, he molemmat ”epäilivät, onko huhulle mitään perustaa”. Pääsiäisen nousu alkoi pääsiäisenä maanantaina 24. huhtikuuta 1916 ja kesti kuusi päivää ja päättyi vasta, kun suuri osa O ”Connell Streetistä oli tuhoutunut tykkitulella. Vaikka vuoden 1916 kapinan kuninkaallinen toimikunta (Hardingen komissio) selvitti RIC: n mistä tahansa syytöksestä noususta, Chamberlain joutui lopulta eroamaan voimansa tiedusteluprosessin jatkuvan kritisoinnin jälkeen.