W 1900 roku Chamberlain został mianowany Generalnym Inspektorem Królewskiej Irlandzkiej Policji (RIC), zbrojnej policji na całą Irlandię z wyjątkiem Dublina. Siły te znajdowały się pod bezpośrednią kontrolą brytyjskiej administracji w Irlandii z siedzibą na zamku w Dublinie. Odpowiadał za zbieranie informacji i utrzymywanie porządku i był postrzegany jako „oczy i uszy” rządu. Formalnie zrezygnował z armii brytyjskiej w dniu 1 listopada 1901 r. Podczas wizyty królewskiej w Irlandii w sierpniu 1903 r. Został mianowany komandorem rycerskim Orderu Bath (KCB), w 1911 r. Knight Commander of the Royal Victorian Order (KCVO) i Knight of Grace w Czcigodnym Zakonie św. Jana w kwietniu 1914 r. i został odznaczony Medalem Królewskiej Policji w Noworocznym Wyróżnieniu w 1915 r. Lata Chamberlaina w RIC zbiegły się w czasie z powstaniem wielu organizacji politycznych, kulturalnych i sportowych. ze wspólnym celem zapewnienia odrębności Irlandii od Wielkiej Brytanii, które często określano zbiorczo jako Sinn Féin, a kulminacją było utworzenie Ochotników Irlandzkich w 1913 roku.

W raportach dla Sekretarza Generalnego Irlandii Augustine Birrell i podsekretarz Sir Matthew Nathan, Chamberlain ostrzegli, że Ochotnicy przygotowują się do zorganizowania powstania i ogłoszenia niepodległości Irlandii. Jednak w kwietniu 1916 r., Kiedy Nathan pokazał mu list od dowódcy armii na południu Irlandii, opowiadając o spodziewanym lądowaniu broni na południowo-zachodnim wybrzeżu i powstaniu planowanym na Wielkanoc, obaj mieli „wątpliwości, czy istnieją jakiekolwiek podstawy dla plotek”. Powstanie wielkanocne rozpoczęło się w poniedziałek wielkanocny 24 kwietnia 1916 r. I trwało sześć dni, kończąc się dopiero wtedy, gdy większość O „Connell Street została zniszczona przez ostrzał artyleryjski. Chociaż Królewska Komisja Rebelii 1916 r. (Komisja Hardinga) oczyściła RIC z jakiejkolwiek winy za Powstanie, Chamberlain został ostatecznie zmuszony do rezygnacji z powodu ciągłej krytyki działań wywiadowczych tej siły.