Polon został odkryty przez polonistkę Marię Skłodowską Curie w 1898 roku. Polon otrzymała z blendy smołowej, materiału zawierającego uran, po zauważając, że nierafinowana blenda smolista była bardziej radioaktywna niż oddzielony z niej uran. Rozumowała, że blenda smolista musi zawierać co najmniej jeden inny pierwiastek radioaktywny. Curie musiała rafinować kilka ton blendy smolistej, aby uzyskać niewielkie ilości polonu i radu, kolejnego pierwiastka radioaktywnego odkrytego przez Curie. Jedna tona rudy uranu zawiera tylko około 100 mikrogramów (0,0001 gramów) polonu.

Ze względu na jego niedobór polon jest zwykle wytwarzany przez bombardowanie bizmutu-209 neutronami w reaktorze jądrowym. W ten sposób powstaje bizmut-210, którego okres półtrwania wynosi 5 dni. Bizmut-210 rozpada się na polon-210 poprzez rozpad beta. Metodą tą wytworzono miligramowe ilości polonu-210.

Polon-210 jest bardzo silnym emiterem cząstek alfa. Pojedynczy gram polonu-210 wytwarza 140 watów energii cieplnej i jest uważany za lekkie źródło ciepła dla energii termoelektrycznej dla statków kosmicznych. Okres półtrwania polonu-210 wynosi 138,39 dni.

Najbardziej stabilny izotop polonu, polon-209, ma okres półtrwania wynoszący 102 lata. Rozpada się na ołów-205 poprzez rozpad alfa. Polon -209 jest dostępny w Oak Ridge National Laboratory w cenie około 3200 USD za mikrokuwę.

Polon może być stosowany do eliminacji elektryczności statycznej w maszynach, która jest spowodowana procesami takimi jak walcowanie papieru, drutu lub blachy metal, chociaż częściej do tego celu stosuje się inne materiały emitujące cząstki beta. Polon jest również używany w szczotkach do usuwania kurzu z klisz fotograficznych, chociaż polon musi być starannie uszczelniony, aby chronić użytkownika przed zanieczyszczeniem. Polon jest również łączony z berylem do tworzenia źródeł neutronów.